什麼是熱塑性聚氨酯彈性體?
聚氨酯彈性體是聚氨酯合成材料的多種(其他品種是指聚氨酯泡沫、聚氨酯黏合劑、聚氨酯塗料和聚氨酯纖維),而熱塑性聚氨酯彈性體是聚氨酯彈性體三類之一,人們通常稱之為TPU(聚氨酯彈性體)。
TPU是一種可透過加熱塑化並被溶劑溶解的聚氨酯彈性體。與CPU和MPU相比,TPU的化學結構中很少或沒有化學交聯。其分子鏈基本上呈線性,但存在一定程度的物理交聯。這是結構上非常有特色的熱塑性聚氨酯彈性體。
TPU的結構及分類
熱塑性聚氨酯彈性體是一種(AB)嵌段線性聚合物。 A代表高分子量的聚合物多元醇(酯或聚醚,分子量1000~6000),稱為長鏈; B代表含有2-12個碳原子的直鏈二醇,稱為短鏈。
熱塑性聚氨酯彈性體結構中,A鏈段稱為軟鏈段,具有柔韌、柔軟的特點,使TPU具有延伸性; B段與異氰酸酯反應生成的氨基甲酸酯鏈稱為硬段,兼具剛性和硬性。透過調整A、B段的比例,製成不同物理機械性質的TPU製品。
依軟鏈段結構可分為聚酯型、聚醚型、丁二烯型,分別含有酯基、醚基或丁烯基。依硬段結構可分為氨基甲酸酯型和氨基甲酸酯脲型,分別由乙二醇擴鏈劑或二胺擴鏈劑得到。常見分類分為聚酯型和聚醚型。
TPU合成原料有哪些?
(1) 聚合物二醇
分子量為500~4000、雙官能基的大分子二醇,在TPU彈性體中含量為50%~80%,對TPU的物理、化學性質有決定性作用。
適用於TPU彈性體的聚合物二醇可分為聚酯和聚醚:聚酯包括聚四亞甲基己二酸二醇(PBA)εPCL、PHC;聚醚包括聚氧丙烯醚二醇(PPG)、四氫呋喃聚醚二醇(PTMG)等。
(2)二異氰酸酯
分子量雖小但功能突出,不僅起到連接軟段和硬段的作用,而且賦予TPU各種良好的物理機械性質。適用於TPU的二異氰酸酯有:亞甲基二苯基二異氰酸酯(MDI)、亞甲基雙(-4-環己基異氰酸酯)(HMDI)、對苯基二異氰酸酯(PPDI)、1,5-萘二異氰酸酯(NDI)、對苯基二甲基二異氰酸酯( PXDI)等
(3) 擴鏈劑
分子量為100~350的擴鏈劑,屬於小分子二醇,分子量小,開鏈結構,無取代基,有利於獲得高硬度和高標量的TPU。適用於TPU的擴鏈劑包括1,4-丁二醇(BDO)、1,4-雙(2-羥基乙氧基)苯(HQEE)、1,4-環己烷二甲醇(CHDM)、對苯基二甲基乙二醇(PXG)等。
TPU增韌劑的改質應用
為了降低產品成本並獲得附加性能,聚氨酯熱塑性彈性體可作為常用的增韌劑,對各種熱塑性和改性橡膠材料進行增韌。
由於其高極性,聚氨酯可以與極性樹脂或橡膠相容,例如氯化聚乙烯(CPE),可用於製造醫療產品;與ABS共混可取代工程熱塑性塑膠使用;與聚碳酸酯(PC)配合使用,具有耐油、耐燃料、耐衝擊等性能,可用於製造汽車車身;與聚酯複合時,可提高其韌性;此外,與PVC、聚甲醛或PVDC具有良好的相容性;聚酯型聚氨酯與15%丁腈橡膠或40%丁腈橡膠/PVC共混物具有良好的相容性;聚醚型聚氨酯也可以與40%丁腈橡膠/聚氯乙烯共混膠有很好的相容性;也可與丙烯腈苯乙烯(SAN)共聚物共相容;它可以與反應性聚矽氧烷形成互穿網絡(IPN)結構。上述混合膠絕大多數已正式生產。
近年來,國內對TPU增韌POM的研究日益增加。 TPU與POM共混不僅提高了TPU的耐高溫性能和機械性能,而且還顯著增韌了POM。有研究人員表明,在拉伸斷裂試驗中,與POM基體相比,含有TPU的POM合金已從脆性斷裂轉變為韌性斷裂。 TPU的加入也賦予了POM形狀記憶表現。 POM的結晶區作為形狀記憶合金的固定相,而非晶TPU和POM的非晶區作為可逆相。當回復響應溫度為165℃、回復時間為120秒時,合金的回復率達95%以上,回復效果最佳。
TPU很難與聚乙烯、聚丙烯、乙丙橡膠、丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠或廢膠粉等非極性高分子材料相容,不能用來生產性能良好的複合材料。因此,後者常採用等離子、電暈、濕化學、底漆、火焰或反應氣體等表面處理方法。例如,美國空氣化學產品公司對分子量3-500萬的超高分子量聚乙烯細粉進行F2/O2活性氣體表面處理,並以10的比例添加到聚氨酯彈性體中。模量、拉伸強度和耐磨性。而F2/O2活性氣體表面處理也可應用於長度為6-35mm的定向伸長短纖維,可提高複合材料的剛度和撕裂韌性。
TPU的應用領域有哪些?
1958年,古德里奇化學公司(現更名為路博潤)首次註冊了TPU品牌Estane。 40年來,全球出現了20多個品牌,每個品牌都有多個系列的產品。目前,全球主要的TPU原料生產商有:巴斯夫、科思創、路博潤、亨斯曼公司、麥肯錫、高丁等。
TPU作為優良的彈性體,下游產品種類繁多,廣泛應用於日用品、運動用品、玩具、裝飾材料等領域。下面是一些例子。
① 鞋材
TPU因其優異的彈性和耐磨性而主要用於鞋材。含有TPU的鞋類產品比一般鞋類產品穿著舒適得多,因此更廣泛地應用於高端鞋類產品,特別是一些運動鞋和休閒鞋。
② 軟管
由於TPU軟管具有柔軟性、良好的拉伸強度、衝擊強度、耐高低溫等特點,在國內被廣泛用作飛機、坦克、汽車、摩托車、工具機等機械設備的輸氣、輸油軟管。
③ 電纜
TPU提供抗撕裂、耐磨和彎曲特性,其中耐高低溫是電纜性能的關鍵。因此在中國市場,控制電纜、電力電纜等先進電纜均採用TPU來保護複雜電纜設計的塗層材料,其應用也日益廣泛。
④ 醫療器械
TPU是一種安全、穩定、優質的PVC替代材料,不會含有鄰苯二甲酸鹽等化學有害物質,不會遷移到醫用導管或醫用袋內的血液或其他液體中而產生副作用。而且,專門開發的擠出級和注射級TPU只需在現有的PVC設備上進行少量調試即可輕鬆使用。
⑤ 車輛及其他運輸工具
透過在尼龍織物的兩面擠出塗敷聚氨酯熱塑性彈性體,可製成承載3-15人的充氣戰鬥攻擊筏和偵察筏,其性能比硫化橡膠充氣筏好得多;玻璃纖維增強聚氨酯熱塑性彈性體可用於製造車身部件,如汽車本身兩側的模壓件、門皮、保險桿、減摩條和格柵等。
發佈時間:2021年1月10日